技術(shù)文章 / Technical articles
一、接觸角測量儀或水滴角測量儀與數(shù)碼量角器的誤區(qū)。
接觸角測量儀是指采用界面化學(xué)原理中Young-Laplace方程及其變體,采用液體作為探針物體,采用光學(xué)攝像的原理對(duì)固體材料進(jìn)行物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析的分析儀器,分析的終結(jié)果以接觸角、表面自由能、粘附功等數(shù)值呈現(xiàn)。區(qū)別于普通的數(shù)碼量角器的簡單的圓擬合、橢圓擬合或切線法等幾何算法的光學(xué)測量儀器的是,接觸角測量儀具有非常顯著的基礎(chǔ),即通過分析液滴輪廓并擬合至Young-Laplace方程曲線,終分析得到接觸角值。因而,普通的數(shù)碼量角器僅僅是量測幾何意義上的輪廓的切線夾角角度,不考慮界面化學(xué)性質(zhì)以及重力影響等顯然存在的因素,因而具有測值理論參考依據(jù)不足、測值重復(fù)性差、精度差等明顯的缺陷。事實(shí)上,商業(yè)化的低價(jià)的所謂的“接觸角測量儀”廠商目前均以數(shù)碼量角器為主,而不是根本意義上的接觸角分析與測量。在中國日益重視核心技術(shù),重視創(chuàng)造性的研發(fā)精神的當(dāng)下,數(shù)碼量角器所得到的數(shù)據(jù)的科學(xué)依據(jù)不強(qiáng)時(shí),其數(shù)據(jù)的可參考性不足,也將非常明顯的影響著終的研發(fā)成果的成功。
而水滴角測量儀則特指采用蒸餾水或超純水作為探針液體,用以評(píng)估固體的物理化學(xué)性質(zhì)(接觸角、表面自由能、粘附功)的分析測量儀器。同樣地,水滴角測量儀也依據(jù)界面化學(xué)的性質(zhì)并對(duì)固體進(jìn)行清潔度、粗糙度、表面張力、粘附力、氫鍵力、色散力、極性力等進(jìn)行綜合評(píng)估。顯然,與普通的圓擬合或橢圓擬合的數(shù)碼量角器也存在明顯的區(qū)別。
很多用戶在選購接觸角測量儀或水滴角測量儀時(shí),通常的認(rèn)識(shí)或先入為主的認(rèn)為,我們僅僅是想簡單的測試一下接觸角值而已。對(duì)于整體預(yù)算通常2-4萬元甚至更低。對(duì)于此,我們的建議是:(1)對(duì)于要求不高的用戶或使用者而言,我們建議采購上海梭倫入門級(jí)的接觸角測量儀,SL250系列或SL150系列水滴角測量儀。該系列儀器擁有區(qū)別于數(shù)碼量角器的真正接觸角測量儀的阿莎算法、樣品臺(tái)面和鏡頭各自獨(dú)立微分頭控制水平調(diào)整機(jī)構(gòu)、紅寶石球校準(zhǔn)工具(一年校準(zhǔn)一次)以及彩色高速攝像機(jī);(2)對(duì)于真正只是想測試幾個(gè)數(shù)據(jù)的用戶,我們建議借用我們的儀器即可。我們不建議用戶盲目的采用數(shù)碼量角器,雖然便宜,但是,數(shù)據(jù)的可信度、精度在基本的科學(xué)依據(jù)都沒有的時(shí)候,我們認(rèn)為沒有必要再次化時(shí)間成本去幫這些數(shù)碼量角器作一些驗(yàn)證性的評(píng)估。終結(jié)果一定是再次驗(yàn)證了數(shù)碼量角器真的不能應(yīng)用于“接觸角”這樣的分析,兩種儀器還是有本質(zhì)區(qū)別的。所以,在明顯科學(xué)理論就已經(jīng)確認(rèn)了數(shù)碼量角器的測值所限時(shí),我們還是尊重科學(xué),采用哪怕簡單的基于Young-Laplace方程的接觸角測量儀也遠(yuǎn)好于數(shù)碼量角器。
二、接觸角測量儀或水滴角測量儀設(shè)計(jì)的以來的誤認(rèn):我們真的很難找到固體材料可以實(shí)現(xiàn)軸對(duì)稱的液滴輪廓的。
自1943年Zisman團(tuán)隊(duì)提出量角器測試接觸角的概念以來,直至20世紀(jì)80年代A.W.Neumann教授團(tuán)隊(duì)提出奠定了現(xiàn)代接觸角測量的Young-Laplace方程擬合算法以來,所有的理論假設(shè)均是接觸角測量時(shí),液滴形態(tài)是軸對(duì)稱的。但是,事實(shí)情況卻是,由于:
(1)表面粗糙度;(2)化學(xué)多樣性;(3)異構(gòu)性等因素
在存在,幾乎沒有一個(gè)固體樣品的表面是呈現(xiàn)各個(gè)視角條件下是軸對(duì)稱的。這就像很難存在光滑的表面一樣。如下所示:
如下面一系列的示例圖片所示,在采用頂視視角條件下拍攝下來的液滴圖片中,很少能夠形成正圓形的圖片。
從如上一系列頂視法的接觸角測量圖譜中可以很明確的看出:
1、從材料本身來講,很難找到表面不存在粗糙度、化學(xué)多樣性或異構(gòu)性的樣品。而正是由于這些因素的影響,很難出現(xiàn)接觸角液滴從頂視時(shí)呈現(xiàn)正圓的圖像。
2、3D接觸角測量是表征材料物理化學(xué)性質(zhì)的方法。而3D接觸角的基本的要求是能夠分析接觸角值的左、右區(qū)別。
3、通過阿莎算法(ADSA-RealDrop)對(duì)于左、右角度值的評(píng)估,可以判斷材料本身的接觸角滯后現(xiàn)象或3D接觸角現(xiàn)象。
4、樣品臺(tái)或樣品上表面的傾斜情況同樣會(huì)影響液滴左、右角度值的變化。因而,從硬件要求來講,樣品臺(tái)面獨(dú)立調(diào)整水平的要求度會(huì)非常高,而不能夠僅僅通過簡單的四腳調(diào)整水平功能實(shí)現(xiàn)樣品臺(tái)面的調(diào)整,這個(gè)是不講科學(xué)的做法。
5、頂視法(ADSA-D)的應(yīng)用局限性在于無法采用哪個(gè)位置的直徑或相關(guān)參數(shù)估算出邊界條件中的體積值,因而,常規(guī)的平均體積法原則或小二乘后體積估算原則在分析ADSA-D算法的接觸角值時(shí)存在一定的缺陷。ADSA-D是理想條件下的接觸角分析。與常規(guī)的Young-Laplace方程擬合法(軸對(duì)稱或ADSA-P)一樣,無法作為現(xiàn)代接觸角算法來對(duì)待。
6、從目前為止來講,鏡頭俯視以樣品臺(tái)面的傾斜均會(huì)明顯影響接觸角分析結(jié)果6-9%甚至更高。而二維條件的玻璃校準(zhǔn)板無法檢測出3D狀態(tài)下的接觸角測量儀器的性,同時(shí),大部分接觸角測量儀即使采用了3D紅寶石球工具校準(zhǔn)儀器,但由于缺少如上4所提及的樣品臺(tái)面以及鏡頭各自獨(dú)立的微分頭控制二維水平調(diào)整結(jié)構(gòu),因而,這些儀器是根本無法校準(zhǔn)。只能是加工成什么精度就是什么精度,且這個(gè)精度無從考評(píng),無法其他什么。
綜合如上,我們的結(jié)論很明顯,上海梭倫的接觸角測量儀,嚴(yán)格遵循界面化學(xué)領(lǐng)域接觸角分析的非軸對(duì)稱接觸角原理提出了阿莎算法,并基于阿莎算法,提出的側(cè)視和頂視不同的分析方法,并將測試接觸角的成像歸為采用側(cè)視為主。進(jìn)而,我們提出了一套包括樣品臺(tái)面和鏡頭微分頭二維控制的高精度調(diào)整結(jié)構(gòu)、彩色高速攝像機(jī)、紅寶石檢定工具等等硬件結(jié)構(gòu)的基本的解決方案。這個(gè)方案是目前為止比較科學(xué)、合理、的測量接觸角,甚至是3D接觸角的方案。
三、阿莎算法(ADSA-RealDrop)以及依據(jù)阿莎算法核心理念設(shè)計(jì)的接觸角測量儀,甚至3D接觸角測量儀,才是真正的體現(xiàn)
阿莎算法的之處在于非軸對(duì)稱分析技術(shù),在于提升了側(cè)視條件下分析接觸角測量的精度,應(yīng)用范圍,數(shù)據(jù)可靠性等。因而,對(duì)于真正意義的的接觸角測量儀或水滴角測量儀,可能的要求必須包括:
1、樣品臺(tái)面及鏡頭各自獨(dú)立的微分頭控制結(jié)構(gòu);
2、彩色攝像機(jī);
3、遮光板以及UV過濾;
4、紅寶石球3D接觸角測量儀校準(zhǔn)工具。
在預(yù)算足夠的情況下,選購3D接觸角鏡頭或3D接觸角分析模塊。
當(dāng)然,所有的一切應(yīng)在阿莎算法為基礎(chǔ)。阿莎算法對(duì)于接觸角測量儀或水滴角測量儀而言是本,而其他的均是接觸角測量的末,不能本末倒置。